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lyws煙氣脫硫氯離子抑制劑

一、氯化物對脫硫系統(tǒng)的腐蝕

石灰石-石灰濕法脫硫系統(tǒng)中存在so2、h2so3、h2so4、hcl、caco3、cacl2、caso4等物質(zhì)，因此系統(tǒng)中腐蝕問題比較嚴重，但so2、h2so3、h2so4、hcl很快發(fā)生反應，終極產(chǎn)生caso4和cacl2，由于caso4的溶解度很小，因為cl-的腐蝕影響就顯得非常嚴重。cacl2極易溶于水，30℃時溶解度可達102g/100g水，由于脫硫系統(tǒng)水的循環(huán)使用，氯在吸收漿液中逐漸富集，濃度可高達1％。當cl-含量達2％時，大多數(shù)不銹鋼已不能使用，要選用氯丁基橡膠，玻璃鱗片襯里或其它耐腐蝕材料。cl-是引起金屬孔蝕、縫隙腐蝕、應力腐蝕和選擇性腐蝕的主要原因。

二、氯化物對脫硫系統(tǒng)的其它影響

1、氯離子具有較強的配位能力，能和金屬離子配位形成如（aicl2）+、(fecl4)-、（zncl4）2-等絡合物，這些絡合物將ca2+或caco3顆粒包裹起來，使能夠參與反應的ca2+或caco3減少，也即惰性物增加，降低脫硫效率。

2、氯離子較hso3-或so32-具有更強的穿透能力，或者說擴散系數(shù)較大，cl-具有排斥hso3-或so32-的作用，從而影響so2的溶解和反應，降低脫硫效率。

3、吸收劑的消耗量隨氯化物濃度的增高而增大，同時，氯化物抑制吸收劑的溶解。

4、吸收漿液中氯化物濃度高，引起石膏中剩余的脫硫劑量增大（一般要求石膏中過剩脫硫劑量不大于5％）。

5、氯化物引起后續(xù)石膏脫水的困難，導致成品石膏中含水量增大（一般要求石膏含水量<10％）。

6、影響石膏綜合利用，石膏用作水泥緩凝劑時，對石膏中的氯含量有嚴格的要求，一般要求小于0.1％。因此，氯化物含量高時需附加除氯的措施，使后續(xù)處理工藝復雜，難度增加。

7、氯化物含量高時，吸收漿液中不參加反應的惰性物質(zhì)增多，吸收漿液的相對密度增大，漿液循環(huán)系統(tǒng)的電耗增加。

以上分析說明，固然氯在煤中的含量極低，但對濕法脫硫是一個關鍵因素。

三、氯的來源和排出

1、氯的來源：氯由進口煙氣（燃煤含氯量約0.1％）、工藝水（含氯量約120mg/l）、石灰石（含氯量約0.01％）帶進，脫硫系統(tǒng)中大部分的氯來源于煤。氯在煤中主要以無機物形態(tài)存在，如氯化鈣、氯化鉀、氯化鈉、氯化鎂等。我國燃煤中氯含量一般為0.1％，少數(shù)煤中氯含量為0.2％～0.3％。

2、氯的排出：氯由出口煙氣（含氯量約1mg/nm3）、石膏、廢水排出。

四、氯在不同的情況下對脫硫工藝的簡化設計

1、石膏不考慮綜合利用、電廠采用水力除灰方案：可將石膏漿液采用一級濃縮至含水40％～50％后送至灰場，整個脫硫系統(tǒng)中氯會隨石膏漿液完全排出，腐蝕防護的重點不在氯化物上。不涉及真空脫水機和廢水處理系統(tǒng)。

2、石膏不考慮綜合利用、電廠采用干除灰方案：可將石膏漿液采用二級濃縮成含水20％的石膏餅，運輸至干灰場貯存，石膏帶走漿液多余的氯。設計真空脫水機，但不設計廢水處理系統(tǒng)。

3、石膏綜合利用，石膏中氯限值為0.1％，必須對石膏沖洗，以降低石膏氯含量，設計真空脫水機和廢水處理系統(tǒng)。

五、根據(jù)以上分析可以得出以下結論

1、氯在煙氣濕法脫硫系統(tǒng)中主要以cacl2的形式存在，在系統(tǒng)中脫除困難，不斷富集，引起腐蝕、影響脫硫效率、后續(xù)處理工藝復雜等問題，因此，在脫硫設計時，氯是必須考慮的問題。

2、硫系統(tǒng)中石膏處理和廢水處理系統(tǒng)的選擇，很大程度上取決于吸收漿液中氯化物的含量和石膏的去向。如吸收漿液氯化物含量限值、石膏濃縮的程度、是否對石膏進行凈水沖洗、廢水處理是否需要、廢水處理量的多少等，這些應根據(jù)每個工程的實際情況選擇工藝過程和參數(shù)，不能簡單地生硬硬套國外的模式。

3、硫系統(tǒng)材料設計時，吸收漿液氯化物濃度按6％考慮，可同時滿足安全和經(jīng)濟上的需要。國際上一般也以此為設計限值。

4、硫系統(tǒng)運行過程中吸收漿液氯化物濃度的控制可按煤中氯含量確定，對于低硫煤，可控制吸收漿液中氯化物含量為2％；對于高硫煤，可選擇濃度3％～3.5％，具體情況應根據(jù)技術經(jīng)濟情況具體分析。

5、國內(nèi)石灰石氯的含量一般為0.001％～0.024％，脫硫系統(tǒng)工藝水的氯含量也不高0.01％，在進行脫硫系統(tǒng)氯平衡簡略計算和工藝選擇時可以忽略工藝水和石灰石中的氯，簡化計算過程。

6、石膏脫水處理及廢水處理系統(tǒng)在整個脫硫系統(tǒng)中的投資占1/5～1/4，而且這部分占地面積大，工藝復雜，運行治理比較困難。因此，若能有效解決氯的問題便可簡化或省去這一系統(tǒng)，大大降低工程造價，降低運行治理用度。

六、氯離子抑制劑

在脫硫塔石灰石漿液內(nèi)加入氯離子抑制劑，能快速降低石灰石漿液氯離子的含量，抑制氯離子的生成，減少氯離子對脫硫系統(tǒng)的腐蝕。延長脫硫設備的使用壽命。提高設備的運投率，降低運行費用，增強企業(yè)經(jīng)濟效益。