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氯 化物對(duì)碳素 鋼的腐蝕底子為均勻腐蝕并伴跟著氫脆的發(fā)作。對(duì)不銹鋼的腐蝕為點(diǎn)蝕,從一些試驗(yàn)資料上看,常用不銹鋼抗氯 化物的點(diǎn)蝕才華由低到高的次序是:304→304l→1cr13→316→316l→321→347。
工程上避免氯 化物腐蝕的辦法首要從以下幾個(gè)方面思考:
(1)加強(qiáng)原油的脫鹽 技術(shù),使得原油中的nacl、mgcl2、cacl2盡可能在原油蒸餾前大有些被脫去。
(2)對(duì)重點(diǎn)部位(如塔頂冷凝系統(tǒng))注氨、注堿 、灌水、注緩蝕劑 。其中注氨、注堿 的意圖是中和hcl,灌水的意圖是稀釋hci,當(dāng)cl離子的濃度降到100ppm以下時(shí),腐蝕就會(huì)變得峻峭。通常工程要求其cl離子濃度應(yīng)操控在50ppm及以下。
(3)挑選習(xí)氣的資料,如選用碳鋼—不銹鋼復(fù)合鋼板。
2硫化物的腐蝕
(1)原油中或多或少的富含必定量的硫化合物。通常將總硫含量低于0.1%的原油叫做超低硫原油,總硫含量在0.1~0.5%的原油叫做低硫原油,總硫含量大于0.5%的原油叫高硫原油。硫化物根據(jù)對(duì)金屬的效果,可分為活性硫化物和非活性硫化物兩類。所謂活性硫化物,便是它們能與金屬直接發(fā)作反響,如通常原油中富含的硫化氫、硫和硫醇等。非活性硫化物則是不能直接同金屬反響的,如硫醚、多硫醚、噻吩、二硫化物等。原油中的總含硫量與腐蝕功用之間并無準(zhǔn)確聯(lián)絡(luò),首要與參與腐蝕反響的有用硫化物含量如硫化氫、單質(zhì)硫、硫醇等活性硫及易分化為硫化氫的硫化物含量有關(guān)。硫化物含量越高則對(duì)金屬腐蝕越強(qiáng)。
(2)硫化物對(duì)鋼材的腐蝕與溫度有關(guān)。
1)t≤120℃硫化物未分化,在無水情況下,對(duì)鋼材無腐蝕;但當(dāng)含水時(shí),則構(gòu)成煉廠各設(shè)備中輕油部位的各種h2s-h2o型腐蝕,變成難以操控的腐蝕部位。
2)120℃<t≤240℃,原油中活性硫化物未分化故對(duì)鋼材無腐蝕。
3)240℃<t≤340℃,硫化物開始分化,生成硫化氫對(duì)鋼材腐蝕開始,并跟著溫度添加腐蝕加重。
4)340℃<t≤400℃,h2s開始分化為h2和s,此刻對(duì)鋼材的腐蝕反響式為:h2+sfe+sfesr-s-h(硫醇)+fefes+不飽和烴
所生成的fes膜具有避免進(jìn)一步腐蝕的效果,但有酸 存在時(shí)(如鹽 酸 或環(huán)烷酸 ),酸 和fes反響損壞了保護(hù)膜,使腐蝕進(jìn)一步發(fā)作,強(qiáng)化了硫化物的腐蝕。
5)420℃<t≤430℃,高溫硫?qū)︿摬母g最快。
6)t>480℃,硫化物近于徹底分化,腐蝕率降低。
7)t>500℃,不是硫化物腐蝕方案,此刻為高溫氧化腐蝕。
a.在硫腐蝕嚴(yán)峻部位多從資料上處理,可選用0cr13、1cr5mo或1cr9mo鋼。對(duì)加工含硫原油的常壓塔底線、減壓塔底線都選用了1cr5mo資料;
b.在氣液相變部位和液相部位腐蝕嚴(yán)峻,氣相部位較輕;
c.流速添加、腐蝕添加;
d.高溫下在合金鋼和碳鋼焊接處,焊縫腐蝕嚴(yán)峻。
(2)硫化氫腐蝕
1)h2s-h(huán)2o鋼在h2s水溶液中,不只是由于陽極反響生成fes而致使通常腐蝕,并且陰極反響生成的氫還能向鋼中浸透并渙散,而致使鋼的氫鼓泡(hb)、氫誘發(fā)裂紋(hic)、應(yīng)力導(dǎo)向氫誘發(fā)裂紋(sohic)及硫化物應(yīng)力開裂(ssc)。
a.通常腐蝕硫化氫對(duì)鋼的腐蝕,通常說來,溫度增高則腐蝕添加。在80℃時(shí)腐蝕率最高;在110~120℃時(shí)腐蝕最低。
b.氫鼓泡(hb)
陰極反響生成的氫原子集結(jié)在鋼的外表上,由于hs-的效果加快了氫向鋼中的浸透。當(dāng)氫原子深化鋼材內(nèi)部缺點(diǎn)處集結(jié),結(jié)組成氫分子,體積脹大概20倍。由于體積脹大,致使這些部位氫氣壓力逐步添加。假設(shè)這些缺點(diǎn)正好在鋼材外表之下,缺點(diǎn)內(nèi)的高壓氫氣可將外層金屬興起,成泡狀的為氫鼓泡。泡內(nèi)的壓力足以使金屬外表發(fā)作割裂的為鼓泡開裂。氫鼓泡的發(fā)作不需外加壓力。
c.氫誘發(fā)裂紋(hic)
假設(shè)鋼材缺點(diǎn)坐落鋼材內(nèi)部很深處,當(dāng)鋼材內(nèi)部發(fā)作氫集結(jié)區(qū)域,氫壓力進(jìn)步后,會(huì)致使金屬內(nèi)有些層或裂紋。鋼中mns攙和的帶狀散布添加氫誘發(fā)裂紋的敏感性。氫誘發(fā)裂紋的發(fā)作也不需外加壓力。d.應(yīng)力導(dǎo)向氫誘發(fā)裂紋(sohic)應(yīng)力導(dǎo)向氫誘發(fā)裂紋是在應(yīng)力引導(dǎo)下,使在攙和物與缺點(diǎn)處因氫集結(jié)而構(gòu)成得成排的小裂紋沿著垂直于應(yīng)力的方向打開。即向鋼材的壁厚方向打開。應(yīng)力導(dǎo)向氫誘發(fā)裂紋常發(fā)作在焊接接頭的熱影響區(qū)及高應(yīng)力集中區(qū)。e.硫化物應(yīng)力開裂(ssc)硫化物發(fā)作的氫原子浸透到鋼材的內(nèi)部,溶解于晶格中致使脆性。在外拉應(yīng)力或剩余應(yīng)力效果下構(gòu)成開裂。硫化物應(yīng)力開裂通常發(fā)作在焊縫余熱影響區(qū)的高硬度區(qū)。
2)腐蝕影響要素 :a.資料要素 a)mn類非金屬攙和物,鋼中mns攙和物是致使h2s-h2o腐蝕的首要要素 。由于mns為粘性的化合物,在鋼材限制進(jìn)程中呈條狀攙和。條狀mns的頂級(jí)即為進(jìn)入鋼中的氫所集結(jié)的當(dāng)?shù)兀兂晒呐、裂紋及開裂的起點(diǎn),條狀mns攙和多,發(fā)作應(yīng)力開裂的機(jī)遇就多。b)鋼的化學(xué)成分對(duì)鋼材抗硫化物應(yīng)力開裂有影響的元素 份有利元素 和有害元素 。有利元素 :cr、mo、v、ti、al、b。有害元素 :ni、mn、p、s。c)金相安 排,金相安 排比化學(xué)成分?jǐn)硨?duì)硫化物應(yīng)力開裂的影響更大。在低溫改動(dòng)時(shí)發(fā)作的網(wǎng)狀未回火馬氏體及貝茵體等安 排簡(jiǎn)略致使氫誘發(fā)裂紋。其裂紋敏感性大。細(xì)的珠光體,均勻索氏體安 排有超卓的抗硫化物應(yīng)力開裂的功用。碳鋼及低合金鋼抗裂功用與金相安 排聯(lián)絡(luò)從晶粒大小看,纖細(xì)晶粒安 排抗硫功用好,粗大晶粒則抗硫功用差。強(qiáng)度和硬度鋼材的抗拉強(qiáng)度和屈從極限越高(延伸率和縮短率越低),則發(fā)作硫化物應(yīng)力開裂的可能性越大。硬度是致使硫化物應(yīng)力開裂的首要要素 。在某一給定的條件下,當(dāng)硬度低于某個(gè)數(shù)值時(shí)可削減或不發(fā)作開裂。大都情況,開裂焊縫處的微觀硬度是在布氏硬度hb235~262方案內(nèi)和硬度更高。少量情況(包括分外嚴(yán)苛的腐蝕環(huán)境)的開裂焊縫微觀硬度低到布氏硬度hb200。這些焊縫為高錳(跨越1.6%)、高硅含量,且未經(jīng)焊后熱處理。為避免碳鋼焊縫發(fā)作裂紋,其硬度應(yīng)操控在hb200。b.環(huán)境要素
a)硫化氫濃度關(guān)于同一硬度的鋼材,硫化氫濃度越高,則越簡(jiǎn)略發(fā)作硫化物應(yīng)力開裂。b)ph值通常ph值為4.2腐蝕最嚴(yán)峻。ph值5~6時(shí)不易割裂。當(dāng)ph值≥7時(shí)可徹底不發(fā)作割裂。但富含氰 化物時(shí),當(dāng)ph值≥7時(shí)也發(fā)作硫化物應(yīng)力開裂。
c)水分+h2s和鋼反響發(fā)作硫化物應(yīng)力開裂,有必要要有水分存在。徹底單調(diào)的h2s不會(huì)使鋼發(fā)作裂紋。
3)防護(hù)辦法:a.改善資料功用a)降低鋼材的含硫量,當(dāng)鋼材的含硫量為0.005~0.006%,可耐硫化物的應(yīng)力開裂。b)鋼中添加ca,ce(鈰)元素 ,使鋼中mns攙雜物由條狀變?yōu)榍驙,以避免裂紋發(fā)作。c)添加0.2~0.3%銅,可削減氫向鋼中的渙散量。
b.焊后熱處理并操控焊縫硬度,apirp942“操控碳鋼煉油設(shè)備焊縫硬度避免硫化物應(yīng)力開裂”中認(rèn)為:在設(shè)備制作過程中,避免操作中硫化物應(yīng)力開裂的最實(shí)習(xí)和最經(jīng)濟(jì)的三個(gè)辦法如下:
a)仔細(xì)操控焊縫化學(xué)成分避免合金成分超高(錳最大含量1.6%,硅最大含量1%;
b)堅(jiān)持焊縫硬度在合格方案(hb200);
c)進(jìn)行焊后熱處理,消除剩余應(yīng)力。
在多年的出產(chǎn)實(shí)習(xí)中,因低溫h2s腐蝕而發(fā)作的事端時(shí)有報(bào)道,因而工程上給予了嚴(yán)峻的資料運(yùn)用條件,以避免h2s應(yīng)力腐蝕致使的事端。這些條件概括起來有三項(xiàng):其一是在選材上需要鋼材的屈從極限不大于490mpa,一同有必要是鎮(zhèn)靜鋼。不得選用含鎳量大于1.0%的低合金鋼。其二是加強(qiáng)對(duì)原資料及焊縫的無損查看,嚴(yán)峻操控焊接缺限和制作缺點(diǎn)的存在。其三是進(jìn)行焊后消除應(yīng)力熱處理,并操控其焊縫硬度不大于hb200。
(3)高溫h2-h2s腐蝕
存在于加氫精制及加氫裂化設(shè)備高溫(300~420℃)的反響器、加熱爐管及技術(shù)管線。腐蝕形狀為h2s對(duì)鋼的化學(xué)腐蝕。在富氫的環(huán)境中90%~98%的有機(jī)硫?qū)⑥D(zhuǎn)化為硫化氫。在氫的推進(jìn)下可使h2s加快對(duì)鋼材的腐蝕。各種鋼材的h2+h2s的腐蝕率可按庫柏-高曼(couper-gtorman)曲線挑選。這類腐蝕受溫度的影響比較大,在<260℃時(shí)無腐蝕,在260~340℃時(shí),腐蝕開始發(fā)作,并隨溫度添加而腐蝕加重。在340~400℃時(shí),h2s開始分化生成氫(h2)和單質(zhì)硫(s),因而呈高溫硫腐蝕。在426~480℃時(shí),高溫硫?qū)饘儋Y料的腐蝕最快。高溫硫腐蝕多為均勻腐蝕,但在易受沖刷部位呈不均勻腐蝕,乃至有些穿孔,工程上通常選用耐蝕資料,如恰當(dāng)選用合金鋼以代替碳素 鋼。對(duì)操作溫度等于或高于250℃,介質(zhì)為h2s/h2的資料選用,應(yīng)根據(jù)高溫h2s/h2對(duì)各鋼種的腐蝕率按附錄c中圖c-1及圖c-8(couper曲線)挑選。
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